日期:26-03-16 時間:02:48 來源: 益榮金屬
11、孔連通泡沫鋁制備工藝研究
(2)成型體燒結原理(蒸發—凝結原理)
為了討論方便,取燒結系統中二個顆粒進行分析。在顆粒表面具有正的曲率半徑,根據開爾文公式,該處的蒸氣壓比平面上大一些。而剛開始燒結的二個顆粒之間的聯結處的形狀,具有二個主曲率半徑χ和ρ,其中χ是正曲率半徑,而ρ為負曲率半徑,于是開爾文式有如下形式:
ln(ρ1/ρ0)=(fM)(/RTd)(1/ρ+1/χ)
式中:
M 為相對分子質量;
d 為物料的密度;
f 為表面張力;
R 為氣體常數;
T 為溫度。
ρ0,表示平面上的蒸氣壓,ρ1,表示具有ρ、χ兩個主曲率的曲面上的蒸氣壓。出于ρ為負值,而且ρ<<χ,所以必有ρ1<ρ0。這樣,就造成顆粒表面處和頸部處的蒸氣壓差。
下面求頸部的體積V,表面積A 和表面曲率半徑ρ與 r和χ的關系式:
r2+(χ+ρ)2=(r+ρ)2
展開并化簡得:
χ2+2ρχ=2ρr
考慮到χ很小,ρ更小,二者相乘可忽略不計,故而
χ2=2ρr;ρ=χ2/2r (2)
同樣條件下可以認為頸部圓弧長近似于1/2(π×2ρ),于是有頸部面積A為:
A=1/2(π×2ρ)· 2πχ=π2χ3 (3)
當r>>χ時可以近似地認為2h≈2ρ,于是頸部體積為:
V=πχ2·2ρ-2/3πh2(3r-h)
考慮到h≈ρ,并將h的立方項忽略,則有:
V=π2χ4/2 (4)
根據開爾文公式:
ln(p1/p0)=(Mf)(/RTd)(1/ρ+1/χ)
當χ>>ρ時,上式變為:
ln(p1/p0)=(Mf)(/RTd)·(1/ρ)
利用數學公式1n(1+χ)≈χ,于是有:
ln(p1/p0)=ln(1+△p/p0)≈△p/p0
式中:
d 物料的密度;
M 相對分子質量;
f 表面張力;
R 氣體常數;
T 溫度;
p0 平表面的蒸氣壓;
△P 平表面和曲表面的蒸氣壓差。
物質向頸部的凝結速度,可利用langmuir公式給出:
m=α△P(M/2πRT)1/2 (6)
式中:
α凝結系數,接近于1。
凝結速度應當等于頸部體積的增加,即:
m·A/d=dV/dt (7)
式中:
A 頸部面積;
d 凝結下來的物質密度;
dV/dt 體積成長速率。
將式(3)、(4)、(5)、(6)代入式(7)可得:
d(πx4/dt)=△P(M/2πRT)1/2·A·l/d=Mfp0/RTdρ(M/2πRT)1/2·(π2χ3)/r·l/d·χ2/r·dx=[(f2M3P02)/2pπd4R3T3·πdt
兩邊積分,稍加整理得:
χ/r=[(3√π)·fM3/2P02/√2R2T2d2]1/3·r-2/3·t1/3 (8)
式(8)表明,按蒸發—凝結機理燒結時,頸部增長率x/r 與時間的1/3人方成比例,與顆粒半徑的2/3次力成反比。由于中心距不變、顆粒半徑不變,則式(8)等式右邊除t以外皆為常數,設用k表示。
兩邊取對數可得到如下形式:
lgx/r=lgk+1/3lgt (9)
對1gx/r作圖應得到一直線,其斜率為1/3。
從以上原理可知,NaCl粒子在一定溫度下燒結時(燒結初期階段)粒子與粒子之間中心距不變,顆粒半徑不變。因此NaCl粒子燒結成成型體之后,整個體積不發生變化一空隙率不發生變化,粒子與粒子之間接觸穩固,連通性好,有利于制備孔隙率高、連通性好的泡沫鋁。
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